CIQTEK EPR facilita a síntese eficiente de métodos derivados de benzofurano

Recentemente, a equipe de pesquisa de Zhichao Jin na Universidade de Guizhou demonstrou que ânions heteroatômicos podem ser usados ​​​​como doadores de superelétrons para iniciar reações de radicais livres para sintetizar facilmente benzofuranos substituídos em 3. Os produtos resultantes têm amplas perspectivas de aplicação em síntese orgânica e desenvolvimento de pesticidas.

 

 

Os resultados foram publicados na prestigiada revista Nature Communications sob o título "Acesso fácil a derivados de benzofurano através de reações radicais com doadores de superelétrons centrados em heteroátomos". No estudo, o espectrômetro de ressonância paramagnética eletrônica de onda contínua de banda X EPR200-Plus do CIQTEK foi usado para confirmar a geração de espécies de radicais livres no sistema de reação.

 

Os benzofuranos estão entre as 100 principais estruturas cíclicas amplamente encontradas em medicamentos clínicos humanos. Em particular, os benzofuranos substituídos em 3 são frequentemente encontrados como estruturas centrais em muitas moléculas de medicamentos naturais e não naturais com atividade biológica comprovada. Para obter derivados de benzofurano 3-substituídos com uma ampla gama de funcionalidades de forma rápida e seletiva, o desenvolvimento de métodos sintéticos novos e eficientes é essencial. A reação de transferência de elétron único é uma das maneiras mais eficientes de construir benzofuranos substituídos em 3 funcionalizados, e um doador de elétrons adequado é crucial para o sucesso do processo de transferência de elétron único. No entanto, até o momento, nenhum estudo relatou o uso de ânions centrados em heteroátomos como doadores diretos de superelétrons para reações de transferência de elétron único.

 

A equipe de pesquisa de Zhichao Jin da Universidade de Guizhou sintetizou facilmente moléculas de benzofurano 3-substituídas com várias funcionalidades de heteroátomo, utilizando ânions de heteroátomo como SEDs para iniciar as reações de radicais livres em seus estudos. Fosfinas, tióis e anilinas com diferentes padrões de substituição tiveram um bom desempenho nesta reação de acoplamento de radicais livres intermoleculares, e os produtos de benzofurano substituídos em 3 com funcionalidades de heteroátomo apresentaram rendimentos moderados a excelentes.

 

Figura 1 | Bioatividades, sínteses de benzofuranos 3-substituídos e SEDs para reações radicais. a Medicamentos comerciais contendo estruturas de benzofurano 3-substituídas. b Métodos típicos de acesso a benzofuranos 3-substituídos. c SEDs moleculares pequenos orgânicos representativos. d Ânions heteroátomos como SEDs para síntese de 3-heteroalquilbenzofurano.

 

A geração de espécies de radicais livres no sistema reacional foi confirmada no estudo utilizando a técnica EPR (CIQTEK EPR200-Plus). Os espectros EPR da mistura de 1a, HPPh2 e LDA em DME a 25°C mostraram um sinal semelhante ao fator fenil g em g = 2,0023.

Figura 4 | Espectro EPR das misturas de reação e experimentos de controle. um espectro EPR das misturas de reação. b Viabilidades dos ânions heteroatômicos como SEDs para as reações radicais. c Reações de acoplamento de radicais cruzados com mercaptanos. d O espectro EPR da banda X da reação estequiométrica 1:2:2 de 1a (0,1 mmol), HPPh2 (0,2 mmol) e LDA (0,2 mmol) foi medido a 298 K com DME (2 mL) como solvente em um micro-ondas frequência de 9,418333054 GHz (g = 2,0023).

 

Resumo

Nature Communications : Acesso fácil a derivados de benzofurano através de reações radicais com superdoadores de elétrons centrados em heteroátomos

O desenvolvimento de doadores de elétrons adequados é fundamental para os processos de transferência de elétron único (SET). O uso de ânions centrados em heteroátomos como doadores de superelétrons (SEDs) para reações diretas de SET raramente foi estudado. Aqui mostramos que ânions heteroátomos podem ser aplicados como SEDs para iniciar reações radicais para fácil síntese de benzofuranos substituídos em 3. Fosfinas, tióis e anilinas com diferentes padrões de substituição funcionam bem nesta reação de acoplamento radical intermolecular e os produtos de benzofurano 3-funcionalizados com funcionalidades heteroatômicas são fornecidos com rendimentos moderados a excelentes. O mecanismo de reação é elucidado através de experimentos de controle e métodos computacionais. Os produtos oferecidos apresentam aplicações promissoras tanto na síntese orgânica quanto no desenvolvimento de pesticidas.

 

Ressonância paramagnética eletrônica CIQTEK

A CIQTEK lançou uma série completa de espectrômetros de ressonância paramagnética eletrônica de banda X comercializados com direitos de propriedade intelectual essenciais: espectrômetro de ressonância paramagnética eletrônica pulsada de banda X EPR100, espectrômetro de ressonância paramagnética eletrônica de onda contínua de banda X EPR200-Plus e ressonância paramagnética eletrônica de mesa espectrômetro EPR200M; e espectrômetro de ressonância paramagnética eletrônica pulsada de banda W EPR-W900. O EPR-W900 tem aplicações importantes e amplas nas áreas química, ambiental, física de materiais, biomédica, alimentícia e industrial.

Espectrômetro de ressonância paramagnética eletrônica CIQTEK